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高能量密度鋰離子電池正極材料鎳鈷鋁酸鋰(NCA)工業(yè)化道路面臨挑戰(zhàn)

來源: 時間:2015-12-23 14:43:32 瀏覽次數(shù):

NCA材料的一些性能指標雖然表現(xiàn)優(yōu)秀,但是其規(guī)模化的商業(yè)化道路漫長而曲折,NCA鋰離子電池要實現(xiàn)大規(guī)模的工業(yè)化應(yīng)用,還面臨諸多的技術(shù)挑戰(zhàn)。
  NCA材料的一些性能指標雖然表現(xiàn)優(yōu)秀,但是其規(guī)?;纳虡I(yè)化道路漫長而曲折,NCA鋰離子電池要實現(xiàn)大規(guī)模的工業(yè)化應(yīng)用,還面臨諸多的技術(shù)挑戰(zhàn)。

1.NCA材料制備技術(shù)難度較大 

首先NCA前驅(qū)體Ni0.8Co0.15Al0.05(OH)2制備工藝技術(shù)難度高,由于鎳(Ni)鈷(Co)元素與鋁元素的沉淀pH差異較大,其溶度積常數(shù)(Ksp):氫氧化鎳Ni(OH)2為10-16、氫氧化鈷Co(OH)210-14.9、氫氧化鋁Al(OH)310-33,同時Al3+很難與氨水發(fā)生絡(luò)合反應(yīng),因此采用常規(guī)的共沉淀法,Al3+極易生成絮狀產(chǎn)物,且Al(OH)3為兩性氫氧化物,在較高的pH值下又分解為AlO2-1,導(dǎo)致鎳鈷鋁沉淀產(chǎn)物元素分布不均勻,粒度難以長大,松裝密度低,同時出現(xiàn)鈉、硫等雜質(zhì)較難處理的問題,直至后來采用鋁酸鈉工藝才解決鋁的共沉淀難題。

其次NCA火法燒結(jié)制備技術(shù)難度大,主要與Ni的性質(zhì)有關(guān),材料中Ni為+3價,合成的前驅(qū)體原料為+2價,Ni2+很難氧化成Ni3+,需要在純氧條件下才能完全轉(zhuǎn)化。由于Ni3+的熱力學(xué)不穩(wěn)定性,NCA的燒結(jié)溫度不能太低也不能太高,太低Ni2+難以氧化成Ni3+,太高 Ni3+又會分解為Ni2+。因此最佳燒結(jié)溫度條件一般為750~800℃。

2.生產(chǎn)設(shè)備要求特殊

由于NCA需要純氧氣氣氛,對生產(chǎn)設(shè)備的密封性要求較高,同時窯爐設(shè)備內(nèi)部元件的抗氧化性要求很高,生產(chǎn)普通多元材料的窯爐未能滿足要求,而國內(nèi)設(shè)備廠商適合高鎳正極材料的專業(yè)窯爐的設(shè)計和制造經(jīng)驗不足,品質(zhì)可靠性不高。

3.材料生產(chǎn)成本高

對于普通三元材料,生產(chǎn)過程中只需要空氣氣氛,而NCA需要純氧氣氣氛,純氧的成本較高,且對制造氧氣生產(chǎn)供應(yīng)設(shè)備要求極高,同時NCA對溫濕度敏感性較強,需要生產(chǎn)環(huán)境濕度控制在10%以下,加大了生產(chǎn)和管理的成本。

4.NCA電池設(shè)計和制造難度較高

高鎳材料荷電狀態(tài)下的熱穩(wěn)定較低,導(dǎo)致電池的安全性下降,需要從電芯設(shè)計、電源系統(tǒng)設(shè)計、電源使用等環(huán)節(jié)進行系統(tǒng)可靠的安全設(shè)計,使得電池生產(chǎn)企業(yè)和終端產(chǎn)品用戶對NCA電池的安全性心存顧慮;另一方面,充放電過程中嚴重的產(chǎn)氣,導(dǎo)致電池鼓脹變形,循環(huán)及擱置壽命下降,給電池帶來安全隱患,所以通常采用NCA正極材料制作18650型圓柱電池,以緩解電池鼓脹變形問題。Tesla Model S采用與Panasonic共同研發(fā)的高容量3.1AhNCA鋰電池組,由7 000顆18650圓柱電池組成。

NCA材料的表面堿性較高,電極漿料粘度不穩(wěn)定,容易出現(xiàn)粘度增加甚至產(chǎn)生果凍現(xiàn)象,導(dǎo)致電池極板制作過程中的涂覆性能較差;NCA材料對濕度敏感,容易吸潮,并且材料中的Li2O持續(xù)與CO2反應(yīng),導(dǎo)致材料性能劣化甚至失效,因此在電池生產(chǎn)過程中,電極漿料、極板、卷芯等對水分非常敏感,整個生產(chǎn)環(huán)境對濕度的要求比較苛刻,導(dǎo)致設(shè)備投入和生產(chǎn)成本較高。因此,國內(nèi)電池生產(chǎn)廠家正在積極開發(fā)NCA電池體系,大多處于跟蹤研究和技術(shù)探索階段,距離工業(yè)化應(yīng)用的要求還有一定的差距。

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