一、自放電的分類：? ? ? ?從自放電對(duì)電池的影響，可能將自放電分為兩種：?jiǎn)适萘靠赡芸赡娴玫綇浹a(bǔ)的自放電；喪失容量無(wú)奈可逆彌補(bǔ)的自放電。依照這兩種分類，咱們可能大概輪廓性的給出一些自放電的起因。二次電池都存在自放電景象，電壓高而自放電率又低，是聚合物鋰電池的一個(gè)賣點(diǎn)。什么是自放電？初始具備一定電量的電池，在劃定環(huán)境下開路擱置一段時(shí)光，因?yàn)榉N種起因電量會(huì)喪失一局部。電池保有盡可能多的電量不喪失的才干，是電池的荷電堅(jiān)持才干，而殘余電量與原有電量的比，就是自放電率。?

　　二、自放電的起因：? ? ? 1.造成可逆容量喪失的起因：可逆容量喪失的起因是產(chǎn)生了可逆放電反應(yīng)，原理跟電池畸形放電反應(yīng)一致。不同點(diǎn)是畸形放電電子途徑為外電路、反應(yīng)速度很快；自放電的電子途徑是電解液、反應(yīng)速度很慢。? ? ? ?2.造成不可逆容量喪失的起因：當(dāng)電池內(nèi)部產(chǎn)生了不可逆反應(yīng)時(shí)，所造成的容量喪失即為不可逆容量喪失的。所產(chǎn)生不可逆反應(yīng)的類型重要包含：A:正與電解液產(chǎn)生的不可逆反應(yīng)（重要產(chǎn)生于錳酸鋰、鎳酸鋰這兩種易產(chǎn)生結(jié)構(gòu)缺點(diǎn)的資料，例如錳酸鋰正與電解液中鋰離子的反應(yīng)：LiyMn2O4 xLi xe-→Liy xMn2O4等）；? ? ? B:負(fù)資料與電解液產(chǎn)生的不可逆反應(yīng)（化成時(shí)形成的SEI膜就是為了維護(hù)負(fù)不受電解液的腐化，負(fù)與電解液可能產(chǎn)生的反應(yīng)為：LiyC6→Liy-xC6 xLi x等）；? ? ? C:電解液自身所帶雜質(zhì)引起的不可逆反應(yīng)（例如溶劑中CO2可能產(chǎn)生的反應(yīng)：2CO2＋2e-＋2Li＋→Li2CO3＋CO；溶劑中O2產(chǎn)生的反應(yīng)：1/2O2 2e- 2Li →Li2O）。類似的反應(yīng)不可逆的消耗了電解液中的鋰離子，進(jìn)而喪失了電池容量。? ? ? D:制成時(shí)雜質(zhì)造成的微短路所引起的不可逆反應(yīng)。這一景象是造成個(gè)別電池自放電偏大的重要起因?？諝庵械姆蹓m或者制成時(shí)片、隔閡沾上的金屬粉末都會(huì)造成內(nèi)部微短路。生產(chǎn)時(shí)的無(wú)塵是做不到的，當(dāng)粉塵不足以達(dá)到刺穿隔閡進(jìn)而使正負(fù)短路接觸時(shí)，其對(duì)電池的影響并不大；然而當(dāng)粉塵重大到刺穿隔閡這個(gè) ;度 ;時(shí)，對(duì)電池的影響就會(huì)十明顯顯。因?yàn)橛惺欠翊檀└糸u這個(gè) ;度 ;的存在，因此在測(cè)試大量電池自放電率時(shí)，經(jīng)常會(huì)發(fā)明大局部電池的自放電率都集中在一個(gè)不大的范疇內(nèi)，而只有小局部電池的自放電明顯偏高且散布離散，這些應(yīng)當(dāng)就是隔閡被刺穿的電池。?

　　三、自放電的測(cè)試方法：? ? ? 1.丈量電池?cái)R置一段時(shí)光后的容量喪失：自放電研究的本初目標(biāo)就是研究電池?cái)R置后的容量喪失。然而，以下起因造成測(cè)試容量喪失在履行上艱苦重重：?A.充電進(jìn)程中的不可逆水平過(guò)大，即便充電后立刻進(jìn)行放電，放電容量/充電容量值都很難保障在±0.5%以內(nèi)。如此大的誤差，就請(qǐng)求測(cè)試之間的擱置時(shí)光必須十分長(zhǎng)。而這很顯然不合乎日常生產(chǎn)的須要。B.測(cè)試容量時(shí)須要大量電力跟人力物力，進(jìn)程龐雜且增加了本錢?；谝陨蟽蓚€(gè)考慮，個(gè)別不會(huì)將 ;丈量擱置后放電容量對(duì)比之前充電容量的喪失 ;來(lái)作為電池的自放電標(biāo)準(zhǔn)。舉個(gè)例子:電池充好電-->靜置2周-->測(cè)一下電壓-->再靜置一周-->再測(cè)電壓-->再靜置-->再測(cè)電壓……如此輪回基本要要等4到12周。而這僅僅只是丈量一塊電池罷了，電池廠商一批次要丈量N多個(gè)電池。除了時(shí)光本錢外，還須要一個(gè)大庫(kù)房去寄存如此多的電池。? 2.丈量一段時(shí)光內(nèi)的K值：衡量自放電水平的一個(gè)十分重要的指標(biāo)K值=△OCV/△t。K值常見單位為mV/d，當(dāng)然這跟廠子自己的標(biāo)準(zhǔn)（或者廠子老大的個(gè)人喜好）、電池自身的機(jī)能、丈量前提等有關(guān)。丈量?jī)纱坞妷罕P算K值的方法更為簡(jiǎn)便且誤差更小，因此K值是衡量電池自放電的通例性方法。? ? ? ?

　　四、自放電的影響因素：影響自放電率的先天因素開路放置的電池為什么會(huì)喪失電荷？先天的影響重要來(lái)自于電池內(nèi)部電化學(xué)資料喪失跟電芯內(nèi)部短路。電芯資料的喪失為不可逆反應(yīng)，造成電芯容量的喪失，喪失的多少，是容量恢復(fù)機(jī)能的體現(xiàn)；短路造成的電量喪失，消耗了當(dāng)前電量，容量不受這局部反應(yīng)的影響。容量喪失帶來(lái)的電量喪失（不可逆）與單純的電量喪失（可逆）的跟，是自放電量。1 電化學(xué)資料的副反應(yīng)資料副反應(yīng)重要產(chǎn)生在三個(gè)局部，正資料、負(fù)資料跟電解液。正資料，重要是各類鋰的化合物，其始終與電解液存在著微量的反應(yīng)，環(huán)境前提不同，反應(yīng)的激烈水平也不同。正資料與電解液反應(yīng)生成不溶產(chǎn)物，使得反應(yīng)不可逆。參加反應(yīng)的正資料，失去了原來(lái)的結(jié)構(gòu)，電池失去相應(yīng)電量跟永恒容量。負(fù)資料，石墨負(fù)原本就具備與電解液反應(yīng)的才干，在化成進(jìn)程中，反應(yīng)產(chǎn)物SEI膜附著在電名義，才使得電與電解液結(jié)束了激烈的反應(yīng)。但透過(guò)SEI膜的缺點(diǎn)，這個(gè)反應(yīng)也始終在少量進(jìn)行。電解液與負(fù)的反應(yīng)，同時(shí)消耗電解液中的鋰離子跟負(fù)資料。反應(yīng)帶來(lái)電量喪失的同時(shí)，也帶來(lái)電池可用容量的喪失。電解液，電解液除了與正負(fù)反應(yīng)，還與自身材質(zhì)中的雜質(zhì)反應(yīng)，與正負(fù)資料中的雜質(zhì)反應(yīng)，這些反應(yīng)均會(huì)生成不可逆的產(chǎn)物，使得鋰離子總量減少，也是電池可用容量喪失的起因。2? 內(nèi)部短路電池在生產(chǎn)制造進(jìn)程中，不可避免的混入一些灰塵雜質(zhì)，這些雜質(zhì)屬性龐雜，有些雜質(zhì)可能造成正負(fù)的略微導(dǎo)通，使得電荷中跟，電量受損。集流體的尺寸偏差跟加工毛刺，也可能導(dǎo)通正負(fù)。在電芯生命初期，只表示為自放電較高，而時(shí)光越長(zhǎng)，其造成正負(fù)范圍短路的可能性越大，是電池?zé)崾Э氐囊粋€(gè)重要成因。3? 隔閡缺點(diǎn)隔閡原來(lái)的功能是隔離正負(fù)，使得只有鋰離子通過(guò)而電子無(wú)奈通過(guò)。假如隔閡品質(zhì)呈現(xiàn)問題，屏障的作用不能畸形施展。一點(diǎn)渺小的缺點(diǎn)，也會(huì)對(duì)自放電率產(chǎn)生明顯的影響。??影響自放電率的后天因素不同的利用環(huán)境，利用狀況以及生命階段，電池的自放電率也會(huì)有所不同。

　　1. 溫度環(huán)境溫度越高，電化學(xué)資料的活性越高，前文匯總提及的正資料、負(fù)資料、電解液等參加的副的反應(yīng)會(huì)更激烈，在雷同的時(shí)光段內(nèi)，造成更多的容量喪失。

　　2. 外部短路開路放置的電池，其外部短路重要受到空氣沾染水平跟空氣濕度的影響。正規(guī)的電池自放電特點(diǎn)測(cè)試試驗(yàn)，都會(huì)嚴(yán)格請(qǐng)求實(shí)驗(yàn)室環(huán)境以及濕度范疇，就是這個(gè)起因。高的空氣濕度會(huì)導(dǎo)致導(dǎo)電率回升。而空氣沾染重要指，沾染物中可能含有導(dǎo)電性顆粒，空氣的導(dǎo)電率會(huì)因此回升。3.? 荷電量研究人員專門對(duì)比過(guò)荷電量對(duì)自放電率的影響，總體趨勢(shì)是，荷電量越高，自放電率越高?；镜睦斫猓呻娏吭礁?，表示正電勢(shì)越高，負(fù)電勢(shì)越低。這樣正氧化性越強(qiáng)，負(fù)還原性越強(qiáng)，副反應(yīng)就越激烈。

　　4. 時(shí)光在同樣電量跟容量的損生效力下，時(shí)光越長(zhǎng)，喪失的電量跟容量也就越多。但自放電機(jī)能個(gè)別是用作不同電芯進(jìn)行比較的指標(biāo)，都會(huì)比 ;自放電率 ；也就是雷同前提前提，雷同時(shí)光下，進(jìn)行比較，所以時(shí)光的作用只能說(shuō)是影響 ;自放電量 ;。

　　5. SEI膜的老化隨著電池輪回利用的一直增加，SEI膜的均勻性跟致密性都會(huì)有所轉(zhuǎn)變。逐步老化的SEI膜對(duì)負(fù)的維護(hù)逐步呈現(xiàn)漏洞，使得負(fù)與電解液的接觸越來(lái)越多，副反應(yīng)增加。出于雷同的起因，不同品質(zhì)的SEI膜，在電池生命初期也會(huì)帶來(lái)不同的自放電率。因此，把自放電率作為SEI膜品質(zhì)的一個(gè)表征，經(jīng)常在生產(chǎn)中利用；而改良自放電率的手段之一，就是增加增加劑，進(jìn)步SEI膜品質(zhì)。

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