一、電片厚度變更?在低溫鋰電池利用進程中,電片厚度會產(chǎn)生一定的厚度變更,尤其是石墨負。據(jù)現(xiàn)有數(shù)據(jù),低溫鋰電池經(jīng)過高溫存儲跟輪回,輕易產(chǎn)生鼓脹,厚度增加率約6% ~ 20%,其中正膨脹率僅為4%,負膨脹率在20%以上。低溫鋰電池片厚度變大導(dǎo)致的鼓脹基本起因是受石墨的實質(zhì)影響,負石墨在嵌鋰時形成LiCx(LiC24、? LiC12跟LiC6等),晶格間距變更,導(dǎo)致形成微觀內(nèi)應(yīng)力,使負產(chǎn)生膨脹。下圖是石墨負片在放置、充放電進程中的結(jié)構(gòu)變更示用意。?石墨負的膨脹重要是嵌鋰后產(chǎn)生不可恢復(fù)膨脹導(dǎo)致的。這局部膨脹重要與顆粒尺寸、粘接劑劑及片的結(jié)構(gòu)有關(guān)。負的膨脹造成卷芯變形,使電與隔閡間形成空洞,負顆粒形成微裂紋,固體電解質(zhì)相界面(SEI)膜產(chǎn)生決裂與重組,消耗電解液,使輪回機能變差。影響負片變厚的因素有很多,粘接劑的性質(zhì)跟片的結(jié)構(gòu)參數(shù)是重要的兩個。?石墨負常用的粘接劑是SBR,不同的粘接劑彈性模量、機械強度不同,對片的厚度影響也不同。片涂布實現(xiàn)后的軋制力也影響負片在電池利用中的厚度。在雷同的應(yīng)力下,粘接劑彈性模量越大,片物理擱置反彈越小;充電時,因為Li 嵌入,使石墨晶格膨脹;同時,因負顆粒及SBR的形變,內(nèi)應(yīng)力完全開釋,使負膨脹率急劇升高,SBR處于塑性變形階段。這局部膨脹率與SBR的彈性模量跟斷裂強度有關(guān),導(dǎo)致SBR的彈性模量跟斷裂強度越大,造成不可逆的膨脹越小。?當SBR的增加量不一致時,片輥壓時受到的壓力就不同,壓力不同使片產(chǎn)生的殘余應(yīng)力存在一定差別,壓力越大殘余應(yīng)力越大,導(dǎo)致前期物理擱置膨脹、滿電態(tài)及空電態(tài)膨脹率增大;SBR含量越少,輥壓時所受壓力越小,前期的物理擱置、滿電態(tài)跟空電態(tài)的膨脹率就越小;負膨脹使得卷芯變形,影響負嵌鋰水平跟Li 擴散速率,進而對電池輪回機能產(chǎn)生重大影響。?
二、電池產(chǎn)氣引起的鼓脹?? ? ? ?電池內(nèi)部產(chǎn)氣是導(dǎo)致電池鼓脹的另一重要起因,無論是電池在常溫輪回、高溫輪回、高溫擱置時,其均會產(chǎn)生不同水平的鼓脹產(chǎn)氣。據(jù)目前研究結(jié)果顯示,引起電芯脹氣的實質(zhì)是電解液產(chǎn)生分解所致。電解液分解有兩種情況,一個是電解液有雜質(zhì),比方水分跟金屬雜質(zhì)使電解液分解產(chǎn)氣,另一個是電解液的電化學(xué)窗口太低,造成了充電進程中的分解,電解液中的E
C、DEC等溶劑在得到電子后,均會產(chǎn)生自由基,自由基反應(yīng)的直接結(jié)果就是產(chǎn)生低沸點的烴類、酯類、醚類跟CO2等。?在低溫鋰電池組裝實現(xiàn)后,預(yù)化成進程中會產(chǎn)生少量氣體,這些氣體是不可避免的,也是所謂的電芯不可逆容量喪失來源。在充放電進程中,電子由外電路達到負后會與負名義的電解液產(chǎn)生氧化還原反應(yīng),天賭氣體。在此進程中,在石墨負名義形成SEI,隨著SEI厚度增加,電子無奈穿透克制了電解液的連續(xù)氧化分解。對于SEI的構(gòu)偏見文章:干貨| SEI 是什么?對低溫鋰電池影響這么大!在電池利用進程中,內(nèi)部產(chǎn)氣度會逐步增多,其起因還是因為電解液中存在雜質(zhì)或電池內(nèi)水分超標導(dǎo)致的。電解液存在雜質(zhì)須要認真消除,水分把持不嚴可能是電解液自身、電池封裝不嚴引進水分、角位破損引起的,另外電池的過充過放濫用、內(nèi)部短路等也會加速電池的產(chǎn)氣速度,造成電池生效。?在不同體系中,電池產(chǎn)鼓脹水平不同。在石墨負體系電池中,產(chǎn)氣鼓脹的起因重要還是如上所述的SEI膜生成、電芯內(nèi)水分超標、化成流程異樣、封裝不良等,而在鈦酸鋰負體系中,電池脹氣比石墨/NCM電池體系要重大的多,除了電解液中雜質(zhì)、水分及工藝外,其另一不同于石墨負的起因是鈦酸鋰無奈像石墨負體系電池一樣,在其名義形成SEI膜,克制其與電解液的反應(yīng)。在充放電進程中電解液始終與Li4Ti5O12名義直接接觸,從而造成電在Li4Ti5O12資料名義連續(xù)還原分解,這可能是導(dǎo)致Li4Ti5O12電池脹氣的基本起因。氣體的重要組分是H2、CO2、C
O、CH4、C2H6、 C2H4、C3H8等。當把鈦酸鋰單獨浸泡于電解液中時,只有CO2產(chǎn)生,其與NCM資料制備成電池后,產(chǎn)生的氣體包含H2、CO2、CO以及少量氣態(tài)碳氫化合物,并且作成電池后,只有在輪回充放電時,才會產(chǎn)生H2,同時產(chǎn)生的氣體中,H2的含量超過。這表明在充放電進程中將產(chǎn)生H2跟CO氣體。
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